Date : les électeurs votent le 4 décembre 1816.

États participant à l'élection : 19 (217 mandats). Les 18 États ayant participé à l'élection de 1812 : Caroline du Nord, Caroline du Sud, Connecticut, Delaware, Georgie, Kentucky, Louisiane, Maryland, Massachussets, New Hampshire, New Jersey, New York, Ohio, Pennsylvanie, Rhode Island, Tennessee, Vermont, Virginie, ainsi que l'Indiana, admis au sein de l'Union en 1816.

Procédure : Les électeurs sont désignés soit par la législature de leur État, soit au suffrage universel, soit encore selon une formule mixte. Ils se réunissent dans la capitale de chaque État pour voter, mais en application du XIIe amendement, ratifié le 15 juin 1804, ils doivent voter séparément pour la présidence et pour la vice-présidence. Le résultat du scrutin est ensuite transmis au président du Sénat qui procède au décompte des votes en présence des membres du Sénat et de la Chambre des représentants. Pour être élu, le candidat doit obtenir la majorité absolue des suffrages des électeurs.

Monroe était le favori et le poulain de ses deux prédécesseurs Jefferson et Madison. Un instant en concurrence avec William H. Crawford, secrétaire à la guerre, il obtint la nomination républicaine. L'adversaire fédéraliste de Monroe s'appelait Rufus King, sénateur de New York et un des premiers adversaires résolus de l'esclavage. L'élection de 1816 fut à sens unique. L'opposition précoce du parti fédéraliste à la guerre de 1812 l'avait discrédité aux yeux de l'opinion et ruiné toutes ses chances de bien figurer dans l'élection. Monroe remporta donc une victoire écrasante.